Tài liệu đóng góp vào việc nghiên cứu thành phần hoá học của cây chó đẻ răng cưa (phyllanthus urinaria l.) ở nghệ an

bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o trêng ®¹i häc vinh  Bïi quang chÝnh §ãng gãp vµo viÖc nghiªn cøu thµnh phÇn hãa häc cña c©y ch㠮Πr¨ng ca (Phyllanthus Urinaria l.) ë NghÖ An Chuyªn ngµnh: Ho¸ h÷u c¬ M· sè: 60.44.27 luËn v¨n th¹c sÜ hãa häc C¸n bé híng dÉn: PGS.TS Hoµng V¨n Lùu VINH - 2006  Môc lôc Ch¬ng 1: 1.1. 1.1.1. 1.1.2. 1.1.3. 1.2. Më ®Çu Tæng quan Chi Phylanthus Vµi nÐt vÒ Chi Phyllanthus Thµnh phÇn ho¸ häc Ho¹t tÝnh sinh häc C©y ch㠮Πr¨ng ca Trang: 1 2 2 2 6 19 23 1.2.1. 1.2.2. 1.2.3. 1.2.4. Ch¬ng 2: 2.1. 2.1.1. 2.1.2. 2.1.3. 2.2. 2.2.1. 2.2.2. 2.3. 2.3.1. 2.3.2. 2.3.2.1. 2.3.2.2. 2.3.3. 2.3.4. Ch¬ng 3: 3.1. 3.1.1. 3.1.2. 3.2. 3.2.1. 3.2.2. M« t¶ thùc vËt häc Ph©n bè vµ sinh th¸i Ho¹t tÝnh sinh häc vµ sö dông Thµnh phÇn ho¸ häc Thùc nghiÖm Ho¸ chÊt dông cô thÝ nghiÖm Ho¸ chÊt C¸c ph¬ng ph¸p s¾c kÝ Dông cô thiÕt bÞ Thu h¸i vµ b¶o qu¶n mÉu §Þa ®iÓm vµ thêi gian lÊy mÉu B¶o qu¶n mÉu Qu¸ tr×nh thÝ nghiÖm Thu cao tõ dÞch chiÕt Xö lÝ cao thu ®îc tõ dÞch chiÕt ChiÕt víi dung m«i clorofom ChiÕt víi dung m«i butanol Ch¹y s¾c kÝ §o phæ KÕt qu¶ vµ th¶o luËn X¸c ®Þnh cÊu tróc cña chÊt A Phæ cña chÊt A Gi¶i phæ cña chÊt A X¸c ®Þnh cÊu tróc cña chÊt B Phæ cña chÊt B Gi¶i phæ cña chÊt B KÕt luËn Tµi liÖu tham kh¶o Phô lôc 23 24 24 32 35 35 35 35 35 36 36 36 36 36 37 37 37 38 44 45 45 45 57 72 72 82 97 99 106 Danh môc c¸c b¶ng, h×nh Tra ng: B¶ng 1.1. B¶ng 1.2. B¶ng 3.1. B¶ng 3.2. B¶ng 3.3. H×nh 1.1. H×nh 1.2. H×nh 1.3. H×nh 1.4. H×nh 1.5a. H×nh 1.5b. H×nh 1.6. H×nh 1.7. H×nh 2.1. H×nh 2.2. H×nh 2.3. H×nh 2.4. H×nh 2.5. H×nh 2.6. H×nh 3.1. H×nh 3.2a. H×nh 3.2b. H×nh 3.3a. H×nh 3.3b. H×nh 3.3c. H×nh 3.4a. H×nh 3.4b. H×nh 3.4c. H×nh 3.4d. H×nh 3.5a. H×nh 3.5b. H×nh 3.6. H×nh 3.7. H×nh 3.8. H×nh 3.9. H×nh 3.10. H×nh 3.11a. H×nh 3.11b. H×nh 3.12a. H×nh 3.12b. H×nh 3.13a. H×nh 3.13b. H×nh 3.13c. H×nh 3.14a. H×nh 3.14b. Thµnh phÇn cña c¸c hîp chÊt trong P. emblica L C¸c hîp chÊt Phenolic vµ §é chuyÓn dÞch ho¸ häc theo lÝ thuyÕt vµ thùc nghiÖm B¶ng tæng quan vÒ c¸c sè liÖu cña chÊt A B¶ng tãm t¾t sè liÖu thùc nghiÖm Qu¶ cña Phyllanthus emblica L L¸ c©y Phyllanthus emblica L Qu¶ cña Phyllanthus emblica Ên ®é Phyllanthus niruri L. (Euphorbiaceae) C©y Phyllanthus amarus C©y Phyllanthus amarus C©y Phyllanthus urinaria L Qu¶ cña Phyllanthus urinaria L C¸c b×nh nót nh¸m dïng ®Ó ng©m mÉu ¶nh dông cô cÊt thu håi dung m«i ¶nh bé dông cô quay cÊt ch©n kh«ng Cét s¾c kÝ Sù xuÊt hiÖn cña c¸c chÊt trªn b¶n máng Lä ®ùng c¸c chÊt t¸ch ®îc sau khi xö lÝ Phæ khèi lîng cña chÊt A Phæ NMR-H1 cña chÊt A Vi phæ NMR-H1 cña chÊt A Phæ NMR-C13CPD Vi phæ NMR-C13CPD cña chÊt A Vi phæ NMR-C13 cña chÊt A( c¾t bá pic dung m«i) Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n 2 chiÒu cña chÊt A(DMSO-HMBC) Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n 2 chiÒu cña chÊt A(DMSO-HMBC). Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n 2 chiÒu cña chÊt A(DMSO-HMBC). Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n 2 chiÒu cña chÊt A(DMSO-HMBC). Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n 2 chiÒu cña chÊt A(DMSO-HSQC) . Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n 2 chiÒu cña chÊt A(DMSO-HSQC) Gi¶i phæ DMSO-1H Gi¶i phæ NMR- C13CPD(khö t¬ng t¸c) Gi¶i phæ NMR- HMBC Gi¶i phæ NMR- HSQC Phæ MS cña chÊt B Phæ NMR- 1H cña chÊt B Phæ NMR- 1H cña chÊt B Phæ NMR-C13CPD cña chÊt B Phæ NMR-C13CPD cña chÊt B Phæ NMR-HMBC cña chÊt B Phæ NMR-HMBC cña chÊt B Phæ NMR-HMBC cña chÊt B Phæ NMR-HSQC cña chÊt B Phæ NMR-HSQC cña chÊt B 16 18 66 69 94 3 3 4 4 5 5 23 23 36 37 38 39 41 42 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 63 65 67 68 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 H×nh 3.15. H×nh 3.16. H×nh 3.17. H×nh 3.18. H×nh 1. H×nh 2. H×nh 3. H×nh 4. H×nh 5. H×nh 6. Gi¶i phæ DMSO-1H Gi¶i phæ DMSO- C13CPD(khö t¬ng t¸c) Gi¶i phæ NMR-DMSO- HMBC Gi¶i phæ NMR-DMSO- HSQC Phæ m« pháng cña chÊt A(NMR-1H) Phæ m« pháng cña chÊt A(NMR- C13) Phæ UV cña chÊt A Phæ m« pháng cña chÊt B(NMR-1H) Phæ m« pháng cña chÊt B(NMR- C13) Phæ UV cña chÊt B 87 89 90 92 106 107 108 109 110 111 Më ®Çu 1. Lý do chän ®Ò tµi. Chi Phyllanthus cã nhiÒu loµi ®· ®îc sö dông réng r·i tõ l©u trong d©n gian ë nhiÒu níc. Loµi ®îc biÕt ®Õn nhiÒu nhÊt lµ P. urinaria L. Ngêi Ên §é hay dïng loµi nµy lµm thuèc. C©y ch㠮Π®îc dïng ch÷a ®au viªm häng, ®inh r©u, môn nhät, viªm da, lë ngøa, s¶n hËu ø huyÕt ®au bông, trÎ em ta lìi (gi· c©y t¬i läc lÊy níc cèt b«i), chµm m¸ (gi· ®¾p). Ngoµi ra cßn ch÷a bÖnh gan, sèt, r¾n rÕt c¾n dïng c©y t¬i gi· ®¾p hoÆc Ðp c©y t¬i b«i ngoµi, liÒu lîng kh«ng h¹n chÕ. Nhng thµnh phÇn ho¸ häc cña c©y ch㠮Πr¨ng ca ë NghÖ An cha ®îc nghiªn cøu nhiÒu. ChÝnh v× vËy chóng t«i chän ®Ò tµi "Nghiªn cøu thµnh phÇn ho¸ häc cña c©y ch㠮Πr¨ng ca (Phyllanthus urinaria L.) ë NghÖ An" tõ ®ã gãp phÇn x¸c ®Þnh thµnh phÇn ho¸ häc vµ t×m ra nguån nguyªn liÖu cho ngµnh ho¸ dîc vµ gãp phÇn ph©n lo¹i b»ng ho¸ häc Chi Phyllanthus. 2. NhiÖm vô nghiªn cøu. Trong luËn v¨n nµy, chóng t«i cã c¸c nhiÖm vô: - ChiÕt chän läc víi c¸c dung m«i thÝch hîp ®Ó thu ®îc hçn hîp c¸c hîp chÊt tõ c©y ch㠮Πr¨ng ca. - Ph©n lËp vµ x¸c ®Þnh cÊu tróc mét sè hîp chÊt tõ c©y ch㠮Πr¨ng ca. 3. §èi tîng nghiªn cøu. §èi tîng nghiªn cøu lµ c©y ch㠮Πr¨ng ca (Phyllanthus urinaria L.) thuéc hä ThÇu dÇu (Euphorbiaceae) ë NghÖ An. Ch¬ng 1 tæng quan 1.1. Chi Phyllanthus. 1.1.1. Vµi nÐt vÒ Chi Phyllanthus. Chi Phyllanthus cã nhiÒu loµi, gåm tõ nh÷ng c©y th¶o ®Õn c©y bôi hay c©y gç nhá ph©n bè chñ yÕu ë vïng cËn nhiÖt ®íi ë ViÖt Nam. Chi nµy cã kho¶ng 40 loµi, trong ®ã ®¸ng chó ý lµ hai loµi Phyllanthus urinaria L. vµ P. niruri L. cã h×nh d¸ng gÇn gièng nhau, mäc r¶i r¸c ë kh¾p n¬i, trõ vïng nói cao l¹nh. Trªn thÕ giíi c¸c loµi nµy còng ph©n bè réng r·i ë mét sè vïng nhiÖt ®íi ch©u ¸ kh¸c nh Ên §é, Th¸i Lan, Campuchia, Lµo vµ c¶ Nam Trung Quèc. VÒ ho¹t tÝnh sinh häc: Phyllanthus chñ yÕu chøa ®ùng lignans (Phyllathine, hypophyllan thine, ankaloids, Bioflavonoids). Phyllanthus ®· ®îc sö dông trong y häc ®îc h¬n 2000 n¨m vµ ®îc phæ biÕn réng r·i. Toµn bé c©y cã thÓ ch÷a bÖnh vµng da, bÖnh lËu, kinh nguyÖt kh«ng ®Òu, bÖnh ®¸i ®êng, ®¾p thuèc vµo chç loÐt da, nh÷ng chç ®au lµm ph×nh lªn, ngøa ng¸y, ch÷a bÖnh kiÕt lÞ kinh niªn, lµm m¸t, lîi tiÓu. Sau khi sö dông Phyllanthus ®îc 30 ngµy sÏ ng¨n chÆn vµ lµm gi¶m ®îc kh¶ n¨ng t¸i sinh cña virut viªm gan B mét c¸ch râ rÖt. Trong nh÷ng loµi ®ã th× Phyllanthus niruri, Phyllanthus urinari cã ho¹t tÝnh chèng virut viªm gan B m¹nh h¬n Phyllanthus amarus. §èi víi bÖnh vµng da, ngêi ta thêng sö dông thuèc s¾c tõ c©y Phyllanthus, ngoµi ra cßn gi· nhá ®Ó ch÷a ngøa. Theo nghiªn cøu hiÖn ®¹i th× Phyllanthus cã kh¶ n¨ng tËp trung chèng virut m¹nh. §Æc biÖt lµ virut B vµ chèng l¹i c¸c b¶n sao cña virut, ®ång thêi hç trî søc khoÎ cña ngêi nhiÔm bÖnh. Ngoµi ra cßn cã t¸c dông chèng khèi u vµ bÖnh sèt rÐt. Trong lo¹i phyllanthus cã 4 loµi chñ yÕu nh: Phyllanthus urinaria, Phyllantthus emblica, Phyllanthus niruri, Phyllanthus amarus. + Phyllanthus emblica L: Lµ mét c©y thay l¸ hµng n¨m tuú theo m«i trêng mµ nã sinh sèng, ngoµi ra cßn cã tªn lµ: Emblica officinalis, nã thuéc hä Euphorbiaceae, còng ®îc gäi: Aonla, Aola, amalaki, Dhaty, vµ c©y d©u t»m Ên ®é. Lo¹i c©y nµy ®îc t×m thÊy ë nh÷ng miÒn ®ång b»ng, díi nói, vµ kh¾p n¬i trªn b¸n ®¶o lôc ®Þa Ên ®é tõ ®é cao 200 m-1500 m, nã sèng hoang d· tù nhiªn cïng víi c¸c c©y cïng hä, b¾t ®Çu tõ phÝa ®«ng Burma vµ tr¶i dµi tíi phÝa t©y Apghanistan. L¸ cña nã cã mµu gièng nh qu¶ chanh, cã h×nh thu«n, th¼ng, dµi kho¶ng 10-12 mm, réng 3-6 mm. Hoa lµ monoecioius cã mµu vµng h¬i xanh, chóng mäc thµnh côm khi b¾t ®Çu mïa xu©n. Qu¶ Amla cã 6 r·nh th¼ng ®øng d¹ng h×nh cÇu, b¾t ®Çu ph¸t triÓn vµo mïa xu©n vµ b¾t ®Çu chÝn vµo mïa thu, qu¶ cã mµu vµng nh¹t. H×nh 1.1. Qu¶ cña Phyllanthus emblica L. H×nh 1.2. L¸ c©y Phyllanthus emblica L. H×nh 1.3. Qu¶ cña Phyllanthus emblica Ên ®é + Phyllanthus niruri L ( Euphorbiaceae): Lµ lo¹i c©y nhá ph©n t¸n réng r·i trong nh÷ng vïng nhiÖt ®íi vµ cËn nhiÖt ®íi, ë Ch©u Mü, nam ch©u ¸, vµ ë trung t©m Ên ®é vµ Indonesia. ë viÖt nam cßn gäi lµ c©y ch㠮Πth©n xanh. H×nh 1.4. Phyllanthus niruri L.(Euphorbiaceae) + Phyllanthus amarus L. (Euphorbiaceae) Lµ c©y cao kho¶ng 30,5cm hoa nhá cã mµu vµng, l¸ c©y mäc xen kÏ, mÆt trªn vµ mÆt díi kh¸c nhau, l¸ mäc ®èi, cã rÊt nhiÒu l¸ chÐt mäc th¼ng, h×nh tï. Nh÷ng cuèng l¸ cã säc xung quanh vµ ®µi hoa ®îc chia ra thµnh 6 phÇn. Trong nh÷ng n¸ch l¸ non mäc thÊp h¬n th× hoa ®ùc rÊt nhiÒu vµ säc cña cuèng l¸ ë díi nh÷ng l¸ non, cßn hoa c¸i Ýt. Cã 3 ®Çu nhuþ, qu¶ h¹ch h×nh cÇu, bÐo, mÞn, cã 6 säc, ®Çu nhá phÝa cuèng l¸ h×nh tam gi¸c, cã 3 tÕ bµo h¹t dÎ, nh×n thÊy 2 trong mçi tÕ bµo; nh÷ng hoa nhá, h¬i xanh nhuèm vµng vµ ra hoa trong thêi gian th¸ng mêi. H×nh 1.5a. C©y Phyllanthus amarus H×nh 1.5b. C©y Phyllanthus amarus 1.1.2. Thµnh phÇn ho¸ häc cña Chi + Phyllanthus niruri L. (Euphorbiaceae) Trong c©y Phyllanthus niruri L. ngêi ta ®· nghiªn cøu vµ t×m thÊy c¸c hîp chÊt nh: alkaloids, flavonoids, phenols, coumarins, tannins, terpenoids vµ lignans [1]. Mét trong sè c¸c hîp chÊt ®· ®îc ph©n lËp nµy vµ ®· ®îc kiÓm tra kh¶ n¨ng ho¹t ®éng trong ngµnh nghiªn cøu dîc häc. Lignans tõ c©y nµy ®· ®îc nghiªn cøu nhiÒu vµ kÜ lìng vµ cho ®Õn lóc nµy ngêi ta ®· t×m thÊy 17 lignans kh¸c nhau. Vµi lignans nµy ®· ®îc kiÓm tra thay cho cytotoxicity vµ nh÷ng sinh vËt kh¸c ho¹t ®éng trong vitro. Phyllanthin vµ hypophyllanthin cã t¸c dông b¶o vÖ vµ chèng l¹i carbon tetraclorua vµ galactosamine ®· ®em l¹i cytotoxicity trong lÇn ®Çu tiªn thö ung th gan ë chuét [2]. Hîp chÊt chøa 3,4methylenedioxybenzyl-3 , 4-dimethoxybenzylbutyrolactone ®· ®îc b¸o c¸o vÒ kh¶ n¨ng chÕ ngù ho¹t ®éng cña ung th [3]. Cßn nirtetralin vµ niranthin ®· ®îc thö nghiÖm vµ thÊy cã kh¶ n¨ng chèng l¹i virut B bÖnh viªm gan trong con ngêi vitro [4]. Sau ®©y lµ nh÷ng cÊu t¹o cña mét sè hîp chÊt ®· ®îc x¸c minh: R1O R1O OR3 OR3 OR4 R2O OR4 R2O R3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 7. R1+R2=CH2 R3=H 8. R1=R2=CH3 R3=H, 3. R1=R2=CH3 R3=R4=CH3 4. R1=R2=CH3 R3=H, R4=CH3 5. R1+R2=CH2 R3=R4=H 9. R1=R2=R3=H, 10. R1+R2=CH2 R3=OH 6. R1+R2=CH2 R3=R4=COCH3 OCH3 R1O OCH3 OCH3 R2O OCH3 H3CO OCH3 OCH3 R3 O OR5 OR4 11. R1=R2=CH3 R3=H R4=R5=CH3 12. R1+R2=CH2 R3=R4=OCH3 R4=R5=CH3 13. R1=R2=CH3 R3=H R4+R5=CH2 14. R1+R2=CH3 R3=H R4=R5=CH3 O 15 H3CO OCH3 H3CO OCH3 OCH3 H3CO H3CO OCH3 OCH3 H3CO OCH3 O O OH 16 O 17 OCH3 H3CO OCH3 OCH3 O OCH3 H3CO OCH3 OCH3 OCH3 H3CO OCH3 OCH3 18 OH 19 Lignans tõ Phyllanthus niruri : Tªn c¸c hîp chÊt Phyllanthin Seco-isolarisiresinol trimethyl ether 2,3-demethoxy-seco-isolintetralin 2,3-demethoxy-seco-isolintetralin diacetate Niranthin Linnanthin Demethylendioxy-niranthin Hydroxyniranthin Phyltetralin Nirtetralin Lintetralin Isolintetralin Hypophyllanthin Nirphyllin Seco-4-hydroxylintetralin 3,4-methylendioxybenzyl)-(3 1,41dimethoxybenzyl)butyrolactone Phylnirurin KÝ hiÖu 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 Hîp chÊt 1 lµ mét lignan mµ cha ®îc t×m thÊy trong nh÷ng c©y tríc vµ hîp chÊt 2 ®· ®îc b¸o c¸o sím h¬n nh mét hîp chÊt míi tõ Phyllanthus urinaria [5]. Hai hîp chÊt cuèi cïng nµy kh«ng thÓ ph©n lËp ®îc, nã ®îc lµm s¹ch bëi HPLC vµ ®· x¸c ®Þnh nh÷ng cÊu tróc cña chóng. Hîp chÊt 2 ®îc x¸c ®Þnh gièng nh urinatetralin ®iÒu ®ã ®îc x¸c nhËn khi so s¸nh NMR vµ MS víi d÷ liÖu ®· c«ng bè [6]. Hîp chÊt 1 lµ chÊt r¾n cã mµu tr¾ng v« ®Þnh h×nh ®ång nhÊt víi mét c«ng thøc ph©n tö C22H26O6 cho thÊy trªn phæ HRMS ([M+] : M / Z 386.1723. 2 O 3 O 4 7 1 6 5 OCH3 OCH3 8' 7' 6 9 8 9' O 5 O 4 7 1 2 3 9' 2' 6' 3' 3' 5' O 4' OCH3 1' 2' 5' OCH3 8' 7' 1' 6' 9 8 O 4' O O 2 1 Lignans tõ cÊy tÕ bµo vÈn thÓ cña Phyllanthus niruri: dihydrocubebindimethylether (1) and urinatetralin (2) Vµ cÊu tróc cña: dihydrocubebin-dimethylether vµ urinatetralin. R MeO CH2OMe CH2OMe MeO MeO MeO O O O R=H (M 418) R=Ac (M 460) O m/z=271 (100) + Phyllanthus amarus L. (Euphorbiaceae), ( DiÖp h¹ ch©u ®¾ng) Theo tµi liÖu cña Schumach & Thonn n¨m 2001 ®· t¸ch ra mét sè chÊt trong c©y Phyllanthus amarus. O H O O H H3CO N O N H H Securenin Phyllathine H3CO H3CO OCH3 OCH3 OCH3 O OCH3 H3CO O OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 Phyllanthin Hypophyllanthin OH OH O H O N Isobubbialin HO O O - Glu OH OH O Quercetin-3-O-glucopyranoside OH OH OH OH HO HO O O - Rha(1 OH O OH 6)Glu OH O O Gallocatechin Rutin HO OH OH HO HO O CO2H O OH O HO OH O OH OH O O OH OH OH O 4-O-Glaloychinasaure 1,6-Digaloylglucopyranosid O HO OH HO OH HO O H O O O O O HO OH OH O OH O O O O O O O OH HO OH O Amariin OH HO2C HO O OH O OH O H O HO O O O OH OH O O OH HO HO O OH O H H O OH OH Amariinsaure OH OH O O HO O H O O O O O OH OH O O OH O O O O O OH O HO OH OH O O O H HO O HO HO O O O O H O OH HO OH O O O OHHO HO H O OH O HO OH O H3C OH Phyllanthusiin D Amarulon OH OH HO OH OH OH HO O O O O O O O O OH HO H O O O OH O OH O O O OH O H OH O OH OH Elaeocarpusin HO OH O HO OH OH OH OH HO O O O O O OH O O OH O OH OH OH OH O OH Ellagsaure Corilagin OH OH HO OHHO HO OH HO OH OH O OH O O OH O O O O O O O O HO O OH O HO O O O OH HO HO OH HO OHHO OH OH OH O O O O O O O H O O O O O OH O O HO2C O OH H HO O OH O O HO2C OH HO OH O OH Geraniin OHHO O OH OH O Furosin HO O O H HO OH OH O O O H OH OH Geraniinsaure B O OH OH O H H HO2C H O OH OH OH OH O Repandusinsaure A + Phyllanthus emblica L. (Euphorbiaceae). Qu¶ cña nã rÊt giµu vitamin C, ngêi ta ®· lµm thÝ nghiÖm vµ thÊy r»ng cø 100 gam qu¶ t¬i th× cã 470-680 mg vitamin C [9]. Gi¸ trÞ vitamin trong qu¶ Amla cµng t¨ng nÕu cao ®îc lÊy tõ qu¶ cña nã. Qu¶ d©u t©y cø 100 gam th× cung cÊp 2428 - 3470mg vitamin C. Lîng vitamin vµ kho¸ng chÊt bao gåm canxi, photpho, s¾t, carotene, thiamine, riboflavin, vµ niacin. Nh÷ng h¹t cña c©y d©u t»m Ên ®é ®Òu chøa ®ùng mét lîng dÇu cè ®Þnh, phosphatides, vµ mét sè dÇu quan träng kh¸c. Ngoµi ra qu¶, vá, l¸ rÊt giµu chÊt tannin, cßn rÔ c©y chøa ®ùng axit ellagic vµ lupeol vµ l¸ chøa ®ùng leucodelphinidin. Thµnh phÇn lîng dÇu cè ®Þnh trong h¹t lµ 16% cã mµu vµng h¬i n©u. Nã cã nh÷ng axit bÐo sau ®©y: linolenic (8.8%), linoleic (44.0%), oleic (28.4%), stearic (2.15%), palmitic (3.0%) and myristic (1.0%) [10]. Ethanol hoµ tan ®îc c¸c ph©n ®o¹n chøa ®êng dÔ dµng, D-Glucoza, D-fructosa, D-myo–inositol, dung dÞch axit hoµ tan ®îc ph©n ®o¹n chøa mét chÊt pectin víi D-axÝt galacturonic, Darabinosyl, D-rhamnosyl, D-xylosyl, D-glucosyl, D-mannosyl vµ nh÷ng phÇn cßn l¹i D-galactosyl [11]. H×nh díi cho thÊy cÊu tróc cña pedunculagin, lµ mét trong sè ellagitannins cña emblica, mçi cÊu tróc vßng lµ mét phenol, A-xÝt gallic 3 -6- di - o - galloyl - Glucoza (Qu¶), 3 -6- di - o - galloyl - Glucoza (Chåi), Alanine (Qu¶), Amlaicacid(L¸ c©y), Arginine (Qu¶), axit Ascorbic (Qu¶), Axit Ascorbic (C©y), C©y tÇn b× (Qu¶), AxÝt Aspartic (Qu¶), Astragalin (L¸ C©y), β - carotene (Qu¶), β - Sitosterol (Vá, sù cÊy m«, ®©m chåi lµ nguyªn nh©n s¶n sinh dÇu), Boron (Qu¶), Calcium (Qu¶), Carbohydrates (Qu¶), AxÝt Chebulagic (Qu¶), AxÝt Chebulagic (Chåi), AxÝt Chebulaginic (Qu¶), AxÝt Chebulic (Qu¶), AxÝt Chibulinic (Qu¶), AxÝt Chibulinic (Chåi), Clorua (Qu¶), §ång (Qu¶), AxÝt Corilagic (Qu¶), Corilagin (Qu¶, Chåi c©y), Cystine (Qu¶), D - fructose (Qu¶), D - Glucoza (Qu¶), AxÝt Ellagic (Qu¶, Chåi C©y, Gèc, Vá tr¸i c©y vµ L¸ c©y), Emblicol (Qu¶, Vá tr¸i c©y), Ethyl gallate (Qu¶), chÊt bÐo (Qu¶), rÔ non(Qu¶), AxÝt Gallic (Qu¶, Chåi c©y, Vá tr¸i c©y), AxÝt ethyl ester Gallic (Qu¶, m«, Sù cÊy), Gallo-tannin ( L¸ c©y), Gibberellin - a -1 (Qu¶), Gibberellin - a-3 (Qu¶), Gibberellin - a-4(Qu¶), Gibberellin - a-7 (Qu¶), Gibberellin - a -9 (Qu¶), Glucogallin (Qu¶), Glucogallin(Chåi c©y), Glucoza (Qu¶), AxÝt Glutamic (Qu¶), Glixin (Qu¶), Histidine (Qu¶), S¾t (Qu¶), Isoleucine (Qu¶), Kaempferol (L¸ c©y), Kaempferol -3- o - glucoside (L¸ c©y), Leucine (Qu¶), Leucodelphinidin (Vá), AxÝt Linoleic (DÇu) Lupenone (C©y), Lupeol (Vá, BÐn rÔ, §©m chåi), Lysine (Qu¶), Magiª (Qu¶), Manganese (Qu¶), Methionine (Qu¶), Myo inositol (Qu¶), AxÝt Myristic (Qu¶, DÇu H¹t ), Niacin (Qu¶), Nit¬ (Qu¶), AxÝt Oleic (DÇu), AxÝt Palmitic (DÇu), Pectin (Qu¶), Phenylalanine (Qu¶), Phosphorus (Qu¶), Phyllantidine (Qu¶, cÊy m« tÕ bµo l¸), Phyllantine (Qu¶, L¸ c©y, cÊy m« tÕ bµo), AxÝt Phyllemblic (Qu¶, Vá tr¸i c©y), Phyllemblin (Qu¶), AxÝt Phyllemblinic (Qu¶), Polysaccharide (Qu¶), Kali (Qu¶), Proline (Qu¶), Protein (Qu¶), Quercetin (cÊy m« tÕ bµo), Riboflavin (Qu¶), Rutin (Qu¶, l¸), Selenium (Qu¶), Serine (Qu¶), Silica (Qu¶), Natri (Qu¶), Tinh bét (Qu¶), AxÝt Stearic (DÇu), ChÊt ®êng (Qu¶), Sulfur (Qu¶), Tannin (Vá, Qu¶, Cµnh con, L¸ c©y), Terchebin (Qu¶), Thiamin (Qu¶), Threonine (Qu¶), Glucoza Trigalloyl (Qu¶), Tryptophan(Qu¶), Tyrosine (Qu¶), Valine (Qu¶), Níc (Qu¶), Zeatin (Qu¶), Zeatin nucleotide(Qu¶), Zeatin riboside (Qu¶), KÏm (Qu¶). C¸c c«ng thøc ®· ®îc t×m thÊy: OH OH O OH O O O OH O C OH O O C O O O OH O HO O O C C O OH O OH OH OH HO C OH OH OH HO C C O C O O OH O O HO OH OH HO Emblicanin-A OH HO OH Emblicanin-B OH OH OH O O C O O C OH OH O O O C C O OH O OH HO OH HO OH HO OH Pedunculagin C¸c nhµ thùc vËt häc còng nh sinh vËt häc ®· chý ý vµ xÐt kü nh÷ng loµi nh: P. emblica, P. flexuosus, P. amarus, vµ P. sellowianus. Theo tµi liÖu, míi ®· tËp trung nghiªn cøu vÒ viÖc ph©n lËp tÊt c¶ c¸c chÊt trong nh÷ng c©y nµy, nghÜa lµ x¸c ®Þnh vµ ph©n lo¹i râ rµng s¶n phÈm tù nhiªn [12]. B¶ng 1.1. Thµnh phÇn cña c¸c hîp chÊt trong P. emblica L. Lo¹i Hîp chÊt Sù xuÊt hiÖn Tham kh¶o Alkaloid Benzenoid Phyllantin Phyllantidin Zeatin Zeatin nucleotid Zeatin ribosid Chebulic acid Chebulic acid Chebulic acid Gallic acid Ellagic acid Amlaic acid Corilagin 3-6-di-O-galloy-glucose Ethyl gallate βglucogallin 1,6-di-O-galloy-β-Dglucose 1-di-O-galloy-β-Dglucose Putranjivain A Digallic acid Phyllemblic acid Eblicol Music(=galactaric) acid L¸, Qu¶ L¸ Qu¶ L¸ L¸ Qu¶ Qu¶ L¸ Qu¶ Qu¶ Pilay and iyer 1958 Qu¶ Furanolactone Ascorbic acid Qu¶ L¸ Diterpene Triterpene Gibberellin A-1 Gibberellin A-3 Gibberellin A-4 Gibberellin A-7 Gibberellin A-9 Flavonoid Lupeol Khanna vµ Bansal 1975 Ran vµ Rao 1976. Theresa cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1965, 1967 Theresa and cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1965, 1967 Basa vµ srinivasulu 1987 Theresa cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1965, hui vµ sung 1968, subramnian cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1971 desai cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1977 theresa cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1967 srivastava vµ ranjan 1967 theresa cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1967 srivastava vµ ranjan 1967 el-mekkawy cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1995. Qu¶ L¸ L¸ L¸ L¸ Basa and srini vµ sulu 1987 Damoradan vµ srinivasan 1935, quadry cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1962, shah vµ hamid 1968 Basa vµ srini vµsulu 1987 Ram vµ raja 1978 Desai cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1977 hui vµ sung 1968 Laumas vµ sesharrdi 1958 Subramanian cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1971 Yrjonen cïng t¸c gi¶ kh¸c. unpublished results Yrjonen cïng t¸c gi¶ kh¸c. Leucodelphinidin Kaempherol Kaempherol-3-gluciside Rutin L¸ L¸ Qu¶ Quercetin unpublished results El-mekkawy cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1995 Hui vµ sung 1968 Theresa cïng t¸c gi¶ kh¸c. 1967 L¸ Sterol Carbohydrate Kaempherol-3-O-β-Dgluciside Quercetin-3-O-β-Dgluciside Β-sitosterol Acidic and neutral poyysaccharides glucose Qu¶ B¶ng 1.2. C¸c hîp chÊt Phenolic vµ nh÷ng nguån gèc cña nh÷ng hîp chÊt th¬m ®¬n gi¶n, coumarins vµ flavonoids Hîp chÊt Nguån gèc - Flavanon Roth, Germany Naringenin Roth, Germany Naringin - Isoflavon Roth, Germany Daidzein Roth, Germany Genistin - Coumarin Roth, Germany Herniarin Roth, Germany Scopoletin - C¸c hîp chÊt phenolic kh¸c Sigma, MO, USA Ellagic acid - Phenylmetan Merck, Germany Benzoic acid BDH Laboratory Chemiclas Butylated hydroxyanisol (BHA) Division, UK Sigma, MO, USA Butylated hydroxyanisol (BHT) Gallic acid monohydrat Methyl gallat n-Dodecyl gallat Gallic acid trimethyl ether Gallic acid amid n-octyl gallat n-Propyl gallat Syringic acid - Phenylpropen Caffeic acid Ferulic acid - Flavonoid Flavones Apigenin Luteolin Acacetin Flavon Vitexin Vitexin- 2’’-O-Rhamnosid Luteolin-7-glucosid Luteolin-3’, 7-glucosid Flavonol Quercetin Rhamnetin Isorhamnetin Morin Quercitrin Rutin Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Fluca, Switzerland Sigma, MO, USA Lancaster, UK Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Roth, Germany Roth, Germany Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA Sigma, MO, USA 1.1.3. Ho¹t tÝnh sinh häc cña c¸c hîp chÊt ph©n lËp tõ chi Phyllanthus. + Phyllanthus niruri L. (Euphorbiaceae) Lµ c©y thuèc dïng trong y häc cæ truyÒn cña nhiÒu níc trªn thÕ giíi víi t¸c dông lîi tiÓu, phï thòng, vµng da, tiªu ®éc. C¸c nghiªn cøu vÒ dîc lÝ cho thÊy nã c¸c t¸c dông tèt ®Ó ch÷a trÞ viªm gan. NhiÒu n¬i trong níc còng ®ang