Mô tả:
Chương XXIV
AMIN
1. Cơ cấu
2. Danh pháp
Thí dụ:
Br
NH2
Br
2,4,6-Tribromo anilin
Br
CH 3
N C2H 5
N-etil-N-metilanilin
N (CH 3)2
P-Nitroso-N,N-dimetil anilin
NO
CH 3
P-Toluidin
NH2
NH
NO 2
NH
Diphenilamin
N O 2 4,4'-Dinitrodiphenilamin
3. Lý tính
4. Nguồn kỹ nghệ
4.1 Hoàn nguyên nitrobenzen bởi
tác chất rẽ tiền
NO 2 Fe, HCl 30%, ∆
Nitrobenzen
Na 2CO3
NH 3Cl
Clorur anilinium
NH 2
Anilin
4.2 Chế hóa clorobenzen với
amoniac
Cl
NH 3, Cu2O, 200oC, 900lb/in
2
NH 2
Anilin
Clorobenzen
NH 3
CH 3OH
CH 3OH
CH 3OH
(CH 3)3N
CH
NH
(CH
)
NH
3
2
3 2
o
o
Al 2O3, 450oC
Al
O
,
450
C
Al 2O3, 450 C
2 3
amoniac
RCOOH
acid
metilamin
NH 3, ∆
RCONH 2
amid
dimetilamin
∆
R C N
nitril
Trimetilamin
H 2, Ni
RCH 2NH 2
amin
5. Điều chế
5.1 Hoàn nguyên hợp chất nitro
5.1.1 Hidrogen hóa xúc tác
5.1.2 Hoàn nguyên hóa học
CH 3
CH 3
Sn, HCl, ∆
NO 2
p-Nitrotoluen
CH 3
OH
(
2
NH 3)2SnCl 6
+
NH 2
P-Toluidin
NO 2
NO 2
NH 4SH
NO 2
m-Dinitrobenzen
NH 2
m-Nitroanilin
2
SnO3
5.2 Phản ứng của halogenur alkil
với amoniac hoặc amin
5.2.1 Amoniac giải halogenur alkil
• Sự amoniac giải của halogenur là một loại
phản ứng thế thân hạch, halogenur hữu cơ
cơ bị tác kích bởi phân tử NH3 thân hạch,
giống như sự tác kích bởi OH, RO, CN...
δ
H 3N
NH 3 + R-X
CH 3
CH 3
C
Br
NH 3
δ
R X
H 3N
R +X
CH 3
CH 2
C
CH 3 + NH 4Br sæû khæí
CH 3
CH 3
Cl 2, ∆
Toluen
CH 3CH 2COOH
acid propionic
CH 2Cl
NH 3
Clorur benzil
Br2, P
CH 3CHBrCOOH
acid-α-bromo
propionic
CH 2NH 2
Benzilamin
NH 3
CH 3CHCOOH
NH 2
alanin
5.2.2 Amoniac giải halogenur aril
mang nhóm hút e:
Cl
NO 2
NO 2
CH 3NH 2
NHCH 3
NO 2
NO 2
5.2.3 Amoniac giải alcol 1o
5.3 Amin hóa hoàn nguyên
H
R C O + NH 3
Aldehid
R'
R C O + NH 3
Ceton
H
R C NH
imin
R'
R C NH
imin
H 2, Ni
hoàûc NaBH
3CN
H 2, Ni
hoàûc NaBH3CN
H
R C NH 2
H o
amin 1
R'
R C NH 2
H o
amin 1
• Sự amin hóa - hoàn nguyên cho kết quả
tốt với một số lớn aldehid và ceton khác
nhau, cả chi phương và thơm. Thí dụ:
CH 3(CH 2)2 C CH 3
O
2-pentanon
NH 3, H 2, Ni
CH 3(CH 2)2 CH CH 3
NH 2
2-aminopentan
K 2Cr 2O7, H 2SO4
OH
O
ciclohexanon
PBr3
Br
Bromociclohexan
H
R C O + H 2N CH 2R
o
amin
1
Aldehid
NH 3, H 2, Ni
NH 2
ciclohexilamin
NH 3
ciclohexen
H
hoaìn
R C N CH 2 R
nguyãn
H
RCH 2 N CH 2R
amin 2o
5.4 Hoàn nguyên nitril
5.5 Phản ứng giảm cấp
5.5.1 Giảm cấp Hoffman
• Cơ chế phản ứng là sự chuyển vị gọi là
chuyển vị Hoffman. Phản ứng gồm các
giai đoạn sau:
(1) R C
(4) R C
NH 2
O
(2) R C
(3) R C
O
N Br
H
R C
+ OBr
+ OH
R C
O
N Br
+ OH
R C
O
N
R N
C O
O
N
O
O
N Br
H
N Br
+ H 2O
+ Br
âäöng thåìi
- Xem thêm -